知识拓展1-—苯环上亲电取代反应的定位效应

一、定位规律

(A) 烷基苯的取代反应

(B) 硝基苯、苯磺酸的取代反应

•小结：苯环上已有一个取代基，再引入第二个取代基的可能位置:

•不同一元取代苯在进行同一取代反应时(如硝化反应)，按所得产物不同，可分为两类：•（1）若取代产物中邻位和对位异构体占优势，其反应速度一般都要比苯快；(卤代苯例外)•（2）若间位异构体为主，其反应速度一般都要比苯慢些。

邻对位定位基

第一类定位基(大多使苯环活化，只有卤原子使苯环钝化)：

间位定位基

定位规律的理论解释：（从共振论的角度）

•第一类：邻对位定位基•致活；邻对位定位：邻对位取代的σ-络合物的共振式中各有一个叔碳正离子，更稳定。

第二类：间位定位基

•邻对位取代的σ-络合物强吸电子的硝基和带部分正电荷的碳原子直接相连不稳定

卤原子作为芳环上的取代基既具有供电子共轭效应，又具有吸电子诱导效应。

空间效应

二、 二取代苯环亲电反应的定位规律

定位一致时：

定位不一致时：由定位效应强的取代基所决定

•（1）活化基团的作用超过钝化基团的作用；(活 + 钝)

（2）强活化基团的影响大于弱活化基团；(活 + 活)

（3）强钝化基团的影响大于弱钝化基团；(钝 + 钝)

•（4）两个基团的定位能力差不多时，主要得混合物