影响配合物在溶液中的稳定性的因素

中心原子的结构和性质的影响

决定中心原子作为配合物形成体的能力的因素的主要有金属离子的电荷、半径及电子构型。

1.金属离子的半径和电荷——离子势

对相同电子构型的金属离子，生成配合物的稳定性与金属离子电荷成正比，与半径成反比，可合并为金属离子的离子势，该值的大小常与所生成的配合物的稳定常数大小一致，但这仅限于较简单的离子型配合物。

2.金属离子的电子构型

（1）8e-构型的金属离子如碱金属、碱土金属离子及B3+、Al3+、Si4+、Sc3+、Y3+、La3+、Ti4+、Zr4+、Hf4+等离子。一般而言，这一类型的金属离子形成配合物的能力较差，它们与配体的结合力主要是静电引力，因此，配合物的稳定性主要决定于中心离子的电荷和半径，而且电荷的影响明显大于半径的影响。

（2）18e-构型的金属离子

如Cu+、Ag+、Au+、Zn2+、Cd2+、Hg2+、Ga2+、In3+、Tl3+、Ge4+、Sn4+、Pb4+等离子，由于18e-构型的离子与电荷相同、半径相近的8e构型的金属离子相比，往往有程度不同的共价键性质，因此要比相应的8e-构型的配离子稳定。

（3）（18+2）e-构型的金属离子

如Ga+、In+、Tl+、Ge2+、Sn2+、Pb2+等，不易生成稳定的，但较8e构型的金属离子生成配合物的倾向大。

（4）（9-17）e-构型的金属 离子

如Fe2+、Co2+、Ni2+、Pt2+等，配位能力与18e构型金属离子类似。

配体性质的影响

配合物的稳定性与配体性质如酸碱性、螯合效应、空间位阻等因素有关，这里介绍一下配体的螯合效应。

多齿配体的成环作用使配合物的稳定性比组成和结构近似的非螯合物高得多的现象叫做螯合效应。

螯合物的稳定性还与形成螯合环的数目有关。一般而言，形成的螯合环的数目越多，螯合物越稳定。