把“分子间力”（范德华力）概念推广到离子-离子之间：

阳离子 - 阴离子:  静电引力 +范德华力

一、离子极化作用

离子极化作用（教材P.220图9-18）

离子极化力 （Polarizing主动）

离子变形性 （ Polarizability, Polarized 被动)

在异号离子电场作用下，离子的电子云发生变形，正、负电荷重心分离，产生“诱导偶极”，这个过程称为“离子极化”。

阳离子、阴离子既有极化力，又有变形性。

通常阳离子半径小，电场强，“极化力”显著。

阴离子半径大，电子云易变形，“变形性”显著。

（一）影响离子极化的因素

1. 离子电荷Z；

2. 离子半径r；

3. 离子的电子构型。

离子极化力:用“离子势”f或“有效离子势”f*衡量，

f（f*）↑，极化力↑                   

f = Z / r2       （主要用于s 区，p 区）

f*= Z*/ r 2（主要用于d 区、ds 区）

式中Z 为离子电荷（绝对值），Z*为有效核电荷，

r为离子半径（pm），常用L. Pauling 半径。

f = Z/ r2

可见左→右，Z↑ ，r↓ ，f↑， 阳离了极化力↑.

过渡金属元素:考虑外层电子构型影响，“有效离子势” f*衡量极化力更好:

f*= Z* / r2

Z*为有效核电荷。

离子电荷相同，半径相近时，电子构型对极化力的影响：

极化力：18e, (18+2)e ,2e >(9 – 17) e>8 e

原因：d 电子云“发散”，对核电荷屏蔽不完全，使Z *↑，对异号离子极化作用↑。考虑d 区，ds区离子极化力时，用Φ*↑更恰当。

（二）影响离子变形性因素

3个因素: 离子电荷、离子半径、外层电子构型。

用极化率a表示变形性， a↑，变形性↑

 1. 阴离子

（1）简单阴离子：

外层电子构型相同：半径↑，负电荷↑，则a↑，变形性↑。

（2）复杂阴离子

变形性不大，且中心原子氧化数↑，该复杂离子变形性↓。  常见阴离子变形性顺序：

2. 阳离子变形性

（1）外层电子构型相同：Z ­, 变形性¯

 8e 外层阳离子；

（2）外层电子构型相同，Z 相同，则r ­，变形性­

Na+< K+< Rb+< Cs+ 

 Mg2+ <Ca2+< Sr2+< Ba2+

（3）Z相同，r相近，电子构型影响：

例1           Cd2+    >   Ca2+

rp/pm      97         99

电子构型18e        8e

例2           Ag+     >   K+

rp/pm      126           133

电子构型18e           8e

离子变形性小结

1.最易变形的是体积大的简单阴离子，如I-，S2-，以及不规则外壳[8e, (18 + 2)e和( 9 - 17)e]，而又低电荷的阳离子，如Ag+、Hg2+、Cu+、Cd2+、Pb2+、Sn2+。

2. 最不易变形的是半径小，电荷高，8e或2e构型的阳离子，如Al3+、Be2+。

二、附加极化作用(互相极化作用)

例1： 

AgF白, 可溶;

AgCl白, 不溶;

AgBr浅黄白, 不溶;

AgI浅黄, 不溶。

H2O 极性分子，“相似相溶”.

正、负离子互极化作用↑键共价性↑ 颜色加深。

p220,图9-18,表9-5

例3.对晶体构型影响

三、离子极化理论优、缺点

首先把一切化学结合视为正、负离子的结合，然后从离子的电荷、半径、电子构型出发，判断出正、负离子互相作用情况，并借此说明有关化合物的化学键型、晶体类型、水溶度、颜色、水解能力、酸碱性的变化等, 是离子键理论的重要补充。

 但离子化合物仅是化合物的一部分，故“离子极化学说”局限性较大。

本章小结

晶体划分为7个晶系、14种晶格（点阵）。

一. 金属晶体

1．堆积方式

简单立方  A·A

体心立方   AB·AB（A正方形，B 1个原子）

面心立方   ABC·ABC

六方密堆   AB·AB（A六角形，B三角形）（但不同于体心立方堆积的正方形）

2．空间利用率计算

二. 离子晶体

1．常见类型：

CsCl、NaCl、立方ZnS、荧石CaF2、金红石TiO2型。  

要求掌握NaCl、CsCl型。

2．半径比规则：（经验规则）

r+/ r- <0.414 

→ 立方 ZnS型晶体 （C.N.  4:4）

r+/ r- = 0.414 ~ 0.732 

→ NaCl面心立方型晶体（C.N.  6:6）

r+/ r- >0.732  

→ CsCl简单立方型晶体（C.N.  8:8）

例外：离子互相极化 → 键共价性 ↗

 AgI(c)   r+/ r - =0.583

预言：NaCl型

实际：立方ZnS型（C.N. ↘）

三．分子晶体

H2O, CO2,N2, O2,F2

四．原子晶体：

金刚石（C）、硅晶体、金刚砂(SiC)、石英(SiO2)

五．过渡型晶体

石墨（C）

石棉（Ca2SiO4主要成分）

六. 离子极化理论

 离子极化力和离子变形性影响因素及对化合物性质（化学键型、晶体类型、水溶度、颜色、水解能力、酸碱性）的影响。