基元反应

所谓基元反应是指反应物分子一步直接转化为产物的反应。 如：NO2 ＋ CO ＝ NO ＋ CO2

反应物NO2 分子和CO分子经过一次碰撞就转变成为产物NO分子和CO2。 基元反应是动力学研究中的最简单的反应，反应过程中没有任何中间产物。

又例如 H2 ( g ) ＋ I2 ( g ) ＝ 2 HI ( g )

实验上或理论上都证明，它并不是一步完成的基元反应，它的反应历程可能是如下两步基元反应：

①  I2   ＝I ＋ I       （快）

②  H2＋ 2 I ＝ 2 HI   （慢）

   化学反应的速率由反应速率慢的基元反应决定。

基元反应或复杂反应的基元步骤中发生反应所需要的微粒（分子、原子、离子）的数目一般称为反应的分子数。

单分子反应

SO2Cl2 的分解反应  

SO2Cl2  ＝  SO2  ＋ Cl2

双分子反应

NO2 的分解反应 

 2 NO2  ＝ 2 NO ＋ O2

三分子反应    

 HI 的生成反应  

 H2  ＋ 2 I ＝ 2 HI        

四分子或更多分子碰撞而发生的反应尚未发现。

反应机理的探讨

反应 2 NO ＋ O2  ＝ 2 NO2         

实验得 r ＝ kc(NO) 2c(O2)

设反应历程：

① 2 NO ＝ N2O2       （快）

②  N2O2 ＝ 2 NO          （快）

 ③ N2O2＋ O2 ＝ 2 NO2        （慢）

③是速控步骤，  其速率方程为 

   r ＝ k3c(N2O2 ) c(O2)

因为有    r1 ＝ r2     

故有   

k1 c(NO)2＝ k2c(N2O2 )

 所以 

 c(N2O2 ) ＝ (k1 / k2)  c(NO) 2

可以推导出反应的总速率方程

  r ＝kc(NO)2c(O2)