电解质的强弱与解离度
我们通常把在水溶液中或熔化状态下能导电的化合物叫做电解质,在水溶液中或熔化状态下不能导电的化合物叫做非电解质。电解质都是以离子键或极性共价键结合的物质,根据它们在水溶液中的导电能力的强弱分为强电解质和弱电解质。
常见的电解质有酸、碱、盐及金属氧化物等。非电解质有非金属氧化物及大多数有机物。
1、电解质的强弱
酸、减和盐,都是电解质,它们的水溶液,都能够导电,但是它们在相同的条件下,导电的能力是不相同的,例如,我们将盐酸、氢氧化钠、氯化钠、醋酸,氨水5种电解质溶液,用相同体积,相同浓度在相同的条件下,按图的装置进行导电实验。我们实验以上几种物质的浓度都是0.5摩尔每升,我们用的电极材质以及尺寸都是完全相同,实验结果表明:连接插入醋酸,氨水灯泡同其他3个灯泡相比亮度是比较暗的。,上述几种电解质在相同的条件下,导电的能力是不相同的,盐酸、氢氧化钠和氯化钠溶液的导电能力比氨水和醋酸强,这是什么原因呢?这就是因为电解质溶液的导电是由于在电解质溶液中,存在带有不同电荷的正负离子的定向运动的结果。电解质溶液的导电能力的强弱与溶液中存在的正负离子多少有关。也就是说,在相同的温度下,相同体积,相同浓度的不同溶液中存在的离子越多,它的导电能力就越强。因此,在上述的条件下盐酸、氢氧化钠、氯化钠溶液中存在的正负离子比醋酸,氨水的多,以此我们可以证明,各种电解质溶液在相同条件下他们的解离程度是不相同的。因此,我们一般常根据电解质的解离程度的不同,把他们分为两类,(1)在水溶液中,完全解离的电解质我们称它为强电解质,(2)在水中仅能部分解离的电解质我们称为弱电解质。
强电解质由于全部解离,因此在溶液中不存在分子,而是以水合离子的状态存在,具有很强的导电能力。
弱电解质由于是部分解离,而且是可逆过程,所以在解离过程中存在着解离平衡,在溶液中分子和离子同时存在,但大量存在的是它们的分子,只有少量的离子,因此导电能力较弱,
一般强酸、强碱,和大多数的盐是强电解质,弱酸和弱碱是弱电解质。
2、解离度
我们知道醋酸是弱电解质,它的解离过程可以表示如下,(解离方程式)。
从醋酸解离的关系式中我们可以看出,醋酸的解离同时存在两个过程,一个是醋酸分子解离成氢的离子和醋酸根离子的离子的正过程,另一个是氢离子和醋酸根离子结合成醋酸分子的逆过程,当正逆过程速率相等时,分子和离子之间就达到了动态平衡,这种平衡我们叫做解离平衡。
解离平衡,也是化学平衡的一种。
在动态平衡下弱电解质的解离程度叫解离度。
我们通常用希腊字母α来表示。
所谓的解离度就是,在解离平衡时,已解离的弱电解质的分子数 和解离前它的分子总数之比。
解离度(α)= (已解离分子数/电解离前分子总数)×100%
例如:0.1摩尔每升的醋酸溶液解离度是为1.33%。这就是说在1万个分子中有133个分子已经解离成氢离子和醋酸根离子,但我们不能说100个分子中有1.33个分子解离为氢离子和醋酸根离子,因为分子的最小单位是一。
我们现在看一下(表)在温度18℃时,浓度都是0.1摩尔每升的几种弱电解质的解离度。
HCN α= 0.007% 、HNO2 α= 6.5%、HCOOH α= 4.24% 、CH3COOH,α= 1.33% HF α=15%
从表中我们看到HF解离度数值在这里是最大的,也就是说在相同条件下溶液中离子的数目是最多的,因此在这几个弱电解质中是最强的电解质,而HCN 解离度数值在这里是最小,是最弱的电解质。
因此在相同的条件下(就是相同温度、相同浓度),可用弱电解质的解离度数值的大小表示弱电解质的相对强弱。
解离度的大小,除了与电解质本身性质有关,还与温度、浓度,有关。
在相同的温度下,同一电解质溶液的浓度越稀,则电离度越大。所以弱电解质的解离度是随浓度的降低而增大。我们现在来看一下(表),醋酸在不同浓度时的解离度和氢离子浓度:
浓度
0.2 (molL-1) 解离度α(%) 0.934 〔H+〕=Cα 1.868×10-3
0.1 (molL-1) 解离度α(%) 1.33 〔H+〕=Cα 1.33×10-3
0.01 (molL-1) 解离度α(%)4.19 〔H+〕=Cα 4.19×10-4
0.005 (molL-1) 解离度α(%)5.85 〔H+〕=Cα 2.93×10-4
0.001 (molL-1) 解离度α(%) 12.4 〔H+〕=Cα 1.24×10-4
从这个表中我们可以看出,为什么浓度对弱电解质的解离度会有影响呢?这就是因为弱电解质,被稀释后,他们的解离速率几乎没有什么改变,但是,由于溶液被稀释后体积增大,使正负离子的碰撞形成分子的机会在减少,形成分子的速率也就明显降低,因此溶度越稀,解离度就越大了。但我们要注意,不要认为,溶度越稀解离度越大,氢离子浓度也越大。因为氢离子的浓度是等于醋酸的浓度乘以解离度(H+=Cα)。稀溶液的解离度虽然增大,但是溶液的离子浓度是减少了,所以稀释后的解离度增大,不等于氢离子浓度也增大。
强电解质在稀溶液中完全解离(α=100%)。但是,由于离子浓度大,离子间距离小,强烈的静电作用限制离子的自由移动。再加上同性相斥,异性相吸,使正离子周围有很多负离子,在负离子的周围有很多正离子,使它们在通电时向电极方向移动的速度要比无“牵挂”的离子小,所以实际测得的解离度并非100%。这种小于100%的解离度叫做强电解质的表观解离度。它不能真正反映强电解质在溶液中的解离程度。
几种强电解质在25°C时0.1 mol.L-1的表观解离度
氯化钾86%、硫酸锌40%、盐酸92%、硝酸92%、硫酸91、氢氧化钡81%、氢氧化钠61%.

