基础化学

郑忠芳

目录

  • 1 吴龙贵
    • 1.1 铬酸洗液的配制
    • 1.2 玻璃仪器的洗涤
    • 1.3 滴定管基本操作
    • 1.4 滴定分析基本操作
    • 1.5 递减称量法练习
    • 1.6 变频器的基本操作
    • 1.7 HCl标准溶液的配制与标定
    • 1.8 工业烧碱中氢氧化钠和碳酸钠含量的测定
    • 1.9 氢氧化钠标准溶液的配制和标定
    • 1.10 食醋中醋酸含量的测定
    • 1.11 重铬酸钾标准溶液的配制
  • 2 张一敏
    • 2.1 氧化还原反应
    • 2.2 分压及分压定律
    • 2.3 化学反应速率
    • 2.4 电解质的解离(上)
    • 2.5 电解质的解离(中)
    • 2.6 电解质的解离(下)
    • 2.7 离子互换反应和离子反应方程式
    • 2.8 水的解离和溶液的pH
    • 2.9 盐类的水解
  • 3 郑忠芳
    • 3.1 固定床
    • 3.2 催化剂的萃取(上)
    • 3.3 催化剂的萃取(下)
    • 3.4 灌区单元仿真系统操作手册(上)
    • 3.5 灌区单元仿真系统操作手册(下)
    • 3.6 吸收解析单元(上)
    • 3.7 吸收解析单元(中)
    • 3.8 吸收解析单元(下)
    • 3.9 管式加热炉系统单元操作手册B5
    • 3.10 流化床单元操作手册B5
    • 3.11 间歇反应(上)
    • 3.12 间歇反应(中)
    • 3.13 间歇反应(下)
    • 3.14 离心泵单元操作手册B5
    • 3.15 真空系统操作手册
  • 4 张淑敏
    • 4.1 烷烃的命名烷
    • 4.2 有机化合物
    • 4.3 烯烃的性质
    • 4.4 第五讲芳香烃
    • 4.5 第四讲重要的烯烃
    • 4.6 1 芳烃的性质
    • 4.7 2 苯环的定位规律
    • 4.8 3 萘
  • 5 邹慧清
    • 5.1 焓
    • 5.2 理想气体状态方程式
    • 5.3 分压定律
    • 5.4 分体积定律
    • 5.5 热力学的基本概念
    • 5.6 热力学第一定律
    • 5.7 热力学第一定律第二讲
    • 5.8 热力学第一定律对相变过程的应用
    • 5.9 化学反应热效应
    • 5.10 生产焓与燃烧焓
电解质的解离(上)


电解质的强弱与解离度

我们通常把在水溶液中或熔化状态下能导电的化合物叫做电解质,在水溶液中或熔化状态下不能导电的化合物叫做非电解质。电解质都是以离子键或极性共价键结合的物质,根据它们在水溶液中的导电能力的强弱分为强电解质和弱电解质。

常见的电解质有酸、碱、盐及金属氧化物等。非电解质有非金属氧化物及大多数有机物。

1、电解质的强弱

酸、减和盐,都是电解质,它们的水溶液,都能够导电,但是它们在相同的条件下,导电的能力是不相同的,例如,我们将盐酸、氢氧化钠、氯化钠、醋酸,氨水5种电解质溶液,用相同体积,相同浓度在相同的条件下,按图的装置进行导电实验。我们实验以上几种物质的浓度都是0.5摩尔每升,我们用的电极材质以及尺寸都是完全相同,实验结果表明:连接插入醋酸,氨水灯泡同其他3个灯泡相比亮度是比较暗的。,上述几种电解质在相同的条件下,导电的能力是不相同的,盐酸、氢氧化钠和氯化钠溶液的导电能力比氨水和醋酸强,这是什么原因呢?这就是因为电解质溶液的导电是由于在电解质溶液中,存在带有不同电荷的正负离子的定向运动的结果。电解质溶液的导电能力的强弱与溶液中存在的正负离子多少有关。也就是说,在相同的温度下,相同体积,相同浓度的不同溶液中存在的离子越多,它的导电能力就越强。因此,在上述的条件下盐酸、氢氧化钠、氯化钠溶液中存在的正负离子比醋酸,氨水的多,以此我们可以证明,各种电解质溶液在相同条件下他们的解离程度是不相同的。因此,我们一般常根据电解质的解离程度的不同,把他们分为两类,(1)在水溶液中,完全解离的电解质我们称它为强电解质,(2)在水中仅能部分解离的电解质我们称为弱电解质。

强电解质由于全部解离,因此在溶液中不存在分子,而是以水合离子的状态存在,具有很强的导电能力。

弱电解质由于是部分解离,而且是可逆过程,所以在解离过程中存在着解离平衡,在溶液中分子和离子同时存在,但大量存在的是它们的分子,只有少量的离子,因此导电能力较弱, 

一般强酸、强碱,和大多数的盐是强电解质,弱酸和弱碱是弱电解质。

2、解离度

我们知道醋酸是弱电解质,它的解离过程可以表示如下,(解离方程式)。

从醋酸解离的关系式中我们可以看出,醋酸的解离同时存在两个过程,一个是醋酸分子解离成氢的离子和醋酸根离子的离子的正过程,另一个是氢离子和醋酸根离子结合成醋酸分子的逆过程,当正逆过程速率相等时,分子和离子之间就达到了动态平衡,这种平衡我们叫做解离平衡。

解离平衡,也是化学平衡的一种。

在动态平衡下弱电解质的解离程度叫解离度。

我们通常用希腊字母α来表示。

所谓的解离度就是,在解离平衡时,已解离的弱电解质的分子数 和解离前它的分子总数之比。

解离度(α)= (已解离分子数/电解离前分子总数)×100%

例如:0.1摩尔每升的醋酸溶液解离度是为1.33%。这就是说在1万个分子中有133个分子已经解离成氢离子和醋酸根离子,但我们不能说100个分子中有1.33个分子解离为氢离子和醋酸根离子,因为分子的最小单位是一。

我们现在看一下(表)在温度18℃时,浓度都是0.1摩尔每升的几种弱电解质的解离度。

HCN α= 0.007% 、HNO2 α= 6.5%、HCOOH  α= 4.24% 、CH3COOH,α= 1.33%  HF α=15%

从表中我们看到HF解离度数值在这里是最大的,也就是说在相同条件下溶液中离子的数目是最多的,因此在这几个弱电解质中是最强的电解质,而HCN  解离度数值在这里是最小,是最弱的电解质。

因此在相同的条件下(就是相同温度、相同浓度),可用弱电解质的解离度数值的大小表示弱电解质的相对强弱。

解离度的大小,除了与电解质本身性质有关,还与温度、浓度,有关。

在相同的温度下,同一电解质溶液的浓度越稀,则电离度越大。所以弱电解质的解离度是随浓度的降低而增大。我们现在来看一下(表),醋酸在不同浓度时的解离度和氢离子浓度:

浓度 

  0.2   (molL-1)    解离度α(%) 0.934  〔H+〕=Cα  1.868×10-3   

  0.1   (molL-1)    解离度α(%) 1.33  〔H+〕=Cα  1.33×10-3   

  0.01  (molL-1)    解离度α(%)4.19   〔H+〕=Cα  4.19×10-4   

  0.005 (molL-1)     解离度α(%)5.85   〔H+〕=Cα  2.93×10-4        

  0.001 (molL-1)     解离度α(%) 12.4   〔H+〕=Cα  1.24×10-4

从这个表中我们可以看出,为什么浓度对弱电解质的解离度会有影响呢?这就是因为弱电解质,被稀释后,他们的解离速率几乎没有什么改变,但是,由于溶液被稀释后体积增大,使正负离子的碰撞形成分子的机会在减少,形成分子的速率也就明显降低,因此溶度越稀,解离度就越大了。但我们要注意,不要认为,溶度越稀解离度越大,氢离子浓度也越大。因为氢离子的浓度是等于醋酸的浓度乘以解离度(H+=Cα)。稀溶液的解离度虽然增大,但是溶液的离子浓度是减少了,所以稀释后的解离度增大,不等于氢离子浓度也增大。

强电解质在稀溶液中完全解离(α=100%)。但是,由于离子浓度大,离子间距离小,强烈的静电作用限制离子的自由移动。再加上同性相斥,异性相吸,使正离子周围有很多负离子,在负离子的周围有很多正离子,使它们在通电时向电极方向移动的速度要比无“牵挂”的离子小,所以实际测得的解离度并非100%。这种小于100%的解离度叫做强电解质的表观解离度。它不能真正反映强电解质在溶液中的解离程度。

几种强电解质在25°C时0.1 mol.L-1的表观解离度

氯化钾86%、硫酸锌40%、盐酸92%、硝酸92%、硫酸91、氢氧化钡81%、氢氧化钠61%.