土壤剖面分异和物质移动、养分的生物有效性、污染物质的缓冲性等与氧化还原反应有关。
一、土壤氧化还原体系
1、概念
氧化剂(电子给予体)和还原剂(电子接受体)构成了氧化还原体系。释出电子的物质被氧化,获得电子的物质被还原。有多种氧化还原物质共存于土壤中。
2、土壤氧化还原体系的共同特点
a氧气O2是主要氧化剂,在通气良好的土壤中,氧体系控制氧化还原反应,使多种物质呈氧化态,如NO3-、Fe3+、Mn4+、SO42-等。SOM(特别是新鲜有机物)是还原剂: 土壤缺O2条件下,将氧化物转化为还原态。
b土壤氧化还原体系可分为无机体系和有机体系。无机体系的反应一般是可逆的,有机体系和微生物参与条件下的反应是半可逆或不可逆的。
c氧化还原反应不完全是纯化学反应,很大程度上有微生物参与如:NH4+→NO2-→NO3-(分别在亚硝酸细菌和硝酸细菌作用下完成)
d土壤是不均匀的多相体系,严格地说土壤氧化还原不可能达到真正的平衡。土壤氧化还原平衡经常变动,不同时间、空间和耕作管理措施特别是灌水、排水都会改变体系的Eh值。如,不同土壤和同一土层不同部位,氧化还原状况会有不同差异。
e顺序还原
二、土壤氧化还原指标
1、强度指标
a氧化还原电位(Eh)。土壤溶液中氧化态物质和还原态物质的浓度关系变化而产生的电位。单位为伏(V)或毫伏(mV)。
b电子活度负对数(pe)。
c Eh和pH关系。土壤氧化还原反应总有H+参与,H+活度对氧化还原平衡有直接影响。Eh随pH升高而降低,每单位pH引起的Eh变化为59mV(25℃)。同一氧化还原反应在碱性溶液中比在酸性溶液中容易进行。
2、氧化还原数量因素
土壤中氧化、还原性物质的数量。
强度指标Eh由E0和数量因素(氧化态和还原态的浓度)决定的,虽然可以测定土壤中一些氧化态物质和还原性物质的数量,但很难直接与Eh联系起来。当然在一定条件下,土壤还原性物质浓度仍与Eh有密切的统计相关性。
三、影响土壤氧化还原的因素
1、土壤通气性
土壤通气状况决定土壤空气中的氧浓度,通气良好的土壤与大气间气体交换迅速,土壤氧浓度较高,Eh值较高。
2、易分解有机质的含量
土壤易分解的有机质愈多,耗氧愈多,氧化还原电位较低。
3、微生物活动
微生物活动愈强烈,耗氧愈多,使土壤溶液中的氧压减低,或使还原态物质的浓度相对增加。
4、植物根系的代谢作用
植物根系汾泌物可直接或间接影响根际土壤氧化还原电位。有一部分汾泌物能直接参与根际土壤的氧化还原反应。
5、土壤的pH
pH值每上升一个单位,Eh要下降59 mV,但实际情况并不完全如此。
四、土壤氧化还原缓冲性
土壤加入少量氧化物质或还原物质后,其氧化还原电位(Eh)不会发生剧烈变化,及土壤具有抗衡Eh变化的能力。

