习题9-5

1. 沉淀形式和称量形式有何区别？试举例说明之。

解在重量分析法中，沉淀是经过烘干或灼烧后再称量的。沉淀形式是被测物与沉淀剂反应生成的沉淀物质，称量形式是沉淀经过烘干或灼烧后能够进行称量的物质。有些情况下，由于在烘干或灼烧过程中可能发生化学变化，使沉淀转化为另一物质。故沉淀形式和称量形式可以相同，也可以不相同。例如：BaSO₄，其沉淀形式和称量形式相同，而在测定Mg²⁺时，沉淀形式是MgNH₄PO₄·6H₂O，灼烧后所得的称量形式却是Mg₂P₂O₇。

2. 要获得纯净而易于分离和洗涤的晶形沉淀，需采取些什么措施？为什么？

解欲得到晶形沉淀应采取以下措施：

(1)在适当稀的溶液中进行沉淀，以降低相对过饱和度。

(2)在不断搅拌下慢慢地加入稀的沉淀剂，以免局部相对过饱和度太大。

(3)在热溶液中进行沉淀，使溶解度略有增加，相对过饱和度降低。同时，温度升高，可减少杂质的吸附。

(4)陈化。陈化就是在沉淀完全后将沉淀和母液一起放置一段时间。在陈化过程中，小晶体逐渐溶解，大晶体不断长大，最后获得粗大的晶体。同时，陈化还可以使不完整的晶粒转化为较完整的晶粒，亚稳定的沉淀转化为稳定态的沉淀。也能使沉淀变得更纯净。

3. 某溶液中含SO₄^2-、Mg²⁺两种离子，欲用重量法测定，试拟定简要方案。

解在溶液中加入Ba²⁺生成BaSO₄沉淀，过滤，沉淀烘干、灼烧，称重后利用化学因数计算SO₄^2-含量。滤液中加入(NH₄)₂HPO₄，将Mg沉淀为MgNH₄PO₄·6H₂O，过滤，沉淀经烘干、灼烧，得到称量形式Mg₂P₂O₇。称重后利用化学因数计算镁含量。

4. 什么是换算因数(或化学因数)？运用化学因数时，应注意什么问题？

解待测组分的摩尔质量与称量形式的摩尔质量之比值。在运用化学因数时，必须给待测组分的摩尔质量和(或)称量形式的摩尔质量乘以适当系数，使分子分母中待测元素的原子数目相等。

5. 计算下列测定中的换算因数(列出算式即可)

            测定物               称量物

(1)      P₂O₅               (NH₄)₃PO₄×12MoO₃

(2)      MgSO₄×7H₂O        Mg₂P₂O₇

(3)      FeO               Fe₂O₃

(4)      A1₂O₃             Al(C₉H₆ON)₃

解(1)   M(P₂O₅)/2M[(NH₄)₃PO₄×12MoO₃]

(2)   2M (MgSO₄×7H₂O)/M(Mg₂P₂O₇)

(3)   2M(FeO)/M( Fe₂O₃)

(4)   M(A1₂O₃)/2M{Al(C₉H₆ON)₃}

6.用银量法测定下列试样中Cl^-含量时，选用哪种指示剂指示终点较为合适?

(l)BaCl₂    (2)NaCl+Na₃P0₄     (3)FeCl₂     (4)NaCl+Na₂S0₄。

解 (1)铬酸钾； (2)铁铵矾；  (3)吸附指示剂； (4)铬酸钾；铁铵矾；吸附指示剂

7. 说明用下述方法进行测定是否会引人误差，如有误差则指出偏高还是偏低？

(1)吸取NaCl+H₂S0₄试液后，马上以摩尔法测Cl^-;

(2)中性溶液中用摩尔法测定Br^-;

(3)用摩尔法测定pH~8的KI溶液中的I^-;

(4)用摩尔法测定Cl^-，但配制的K₂CrO₄指示剂溶液浓度过稀;

(5)用佛尔哈德法测定Cl^-，但没有加硝基苯。

解(1)偏高.因为在酸性溶液中CrO₄^2-浓度降低，影响Ag₂CrO₄沉淀形成，终点过迟。

(2)无影响

(3)偏低，因为AgI沉淀强烈地吸附I^-，致使终点过早到达。

(4)偏高，因为K₂CrO₄指示剂溶液浓度过稀，致使终点过迟到达。

(5)偏低，因为没有加入硝基苯，致使AgCl沉淀部分转化为AgSCN沉淀，返滴剂SCN^-用量过多。

8.测定FeSO₄×7H₂O中铁的含量时，把沉淀Fe(OH)₃灼烧成Fe₂O₃作为称量形式。为了使得灼烧后的Fe₂O₃质量约为0.2g，问应该称取样品多少克? 

解  设应称取样品x克。2FeSO₄×7H₂O~Fe₂O₃  

      解得

9.称取某可溶性盐0.3232g，用硫酸钡重量法测定其中含硫量，得BaSO₄沉淀0.2982g。计算试样中SO₃的质量分数。

解  

10. 称取0.4670g正长石试样，经熔样处理后，将其中K⁺沉淀为四苯硼酸钾K[B(C₆H₅)₄]，烘干后，沉淀质量为0.1726g，计算试样中K₂O的质量分数。

解  

11. 有生理盐水10.00mL，加入K₂CrO₄指示剂，以0.1043mol·L^－1AgNO₃标准溶液滴定至出现砖红色，用去AgNO₃标准溶液14.58mL，计算生理盐水中NaCl的质量浓度。

解  

12. 某化学家欲测量一个大水桶的容积，但手边没有可用以测量大体积液体的适当量具，他把420gNaCl放人桶中，用水充满水桶，混匀溶液后，取100.0mL所得溶液，以0.0932mol·L^-1AgNO₃溶液滴定，达终点时用去28.56mL。该水桶的容积是多少?

解      解得  

13. 称取可溶性氯化物0.2266g，加水溶解后，加入0.1121mol·L^－1的AgNO₃标准溶液30.00mL，过量的Ag⁺用0.1183mol·L^－1的NH₄SCN标准溶液滴定，用去6.50mL，计算试样中氯的质量分数。

解  

14. 称取基准NaCl10.2000g溶于水，加入AgNO₃标准溶液50.00mL，以铁铵矾为指示剂，用NH₄SCN标准溶液滴定，用去25.00mL。已知1.00mLNH₄SCN标准溶液相当于1.20mLAgNO₃标准液。计算AgNO₃和NH₄SCN溶液的浓度。

解设AgNO₃的浓度为x。

  解得 

故AgNO₃的浓度为，NH₄SCN溶液的浓度为。

15. 称取纯KCl和KBr混合物0.3074g，溶于水后用0.1007mol·L^－1AgNO₃标准溶液滴定至终点，用去30.98mL，计算混合物中KCl和KBr的质量分数。

解设KCl的质量为x g。

  解得

，

16. 称取含有NaCl和NaBr的试样0.5776g，用重量法测定，得到二者的银盐沉淀为0.4403g；另取同样质量的试样，用沉淀滴定法测定，消耗0.1074mol·L^-lAgNO₃溶液25.25mL。求NaCl和NaBr的质量分数。

解设NaCl的质量为x g。NaBr的质量为 y g。

   

   

   上述两方程联立，解得