1. 处理氧化还原反应平衡时，为什么要引入条件电极电位？外界条件对条件电极电位有何影响？

 

2. 为什么银还原器(金属银浸于1 mol•L^-1HCl溶液中)只能还原Fe³⁺而不能还原Ti(IV)？试由条件电极电势的大小加以说明。

解

  

  

              

，银还原器只能还原，不能还原Ti(IV)。

3. 如何判断氧化还原反应进行的完全程度？是否平衡常数大的氧化还原反应都能用于氧化还原滴定中？为什么？

 

4. 影响氧化还原反应速率的主要因素有哪些？如何加速反应的完成？

 

5. 氧化还原滴定之前，为什么要进行预处理？对预处理所用的氧化剂或还原剂有哪些要求？

 

6. 间接法测定铜时，都能氧化而干扰铜的测定。实验说明加入以使溶液pH3.3，此时的干扰都能消除，为什么？

解，解离产生的可与反应生成稳定配合物配位掩蔽。解离产生的HF调节溶液pH3.3。

，

，在pH3.3时不能氧化，即As(V)不干扰。

7. 计算在H₂SO₄介质中， H⁺浓度分别为1mol•L^-1和0.1mol•L^-1的溶液中VO₂⁺/VO²⁺电对的条件电极电位(忽略离子强度的影响 )，已知E(VO₂⁺/VO ²⁺)=1.00V。

解    

当时，

当时，

当时，

8. 在1mol•L^-1 HCl溶液中用Fe ³⁺ 溶液滴定Sn²⁺ 时，计算：(1)此氧化还原反应的平衡常数及化学计量点时反应进行的程度；(2)滴定的电势突跃范围。在此滴定中应该选用什么指示剂？用所选指示剂滴定终点是否和化学计量点一致？

解在1HCl溶液中，

 

 设反应进行程度为x，则过剩

，即反应完全程度为99.9999%

计量点前，滴定分数为99.9%时：

计量点后，滴定分数为100.1%时：

选次甲基蓝(0.36V)为指示剂，滴定终点和化学计量点不一致的。

9. 用30.00 mL KMnO₄恰能完全氧化一定质量的KHC₂O₄·H₂O，同样质量的KHC₂O₄·H₂O又恰能被25.20mL0.2000mol·L^－1KOH溶液中和。计算KMnO₄溶液的浓度。

解                  

  解得：

10. 用KMnO₄法测定硅酸盐样品中的Ca²⁺含量。称取试样0.5863g，在一定条件下，将钙沉淀为CaC₂O₄，过滤、洗涤沉淀。将洗净的CaC₂O₄溶解于稀H₂SO₄中，用0.05052mol×L^-1KMnO₄标准溶液滴定，消耗25.64mL。计算硅酸盐中Ca的质量分数。

解                  

11. 称取软锰矿试样0.5000g，在酸性溶液中将试样与0.6700g纯Na₂C₂O₄ 充分反应，最后以0.02000mol•L^-1 KMnO₄溶液滴定剩余的Na₂C₂O₄，至终点时消耗30.00mL 。计算试样中MnO₂的质量分数。

解        

  

12. 将含有PbO和PbO₂的试样1.234g，用20.00mL0.250 0mol·L^－1H₂C₂O₄溶液处理，将Pb(Ⅳ)还原为Pb(Ⅱ)。溶液中和后，使Pb²⁺定量沉淀为PbC₂O₄，并过滤。滤液酸化后，用0.04000mol·L^-1KMnO₄溶液滴定剩余的H₂C₂O₄，用去KMnO₄溶液10.00mL。沉淀用酸溶解后，用同样的KMnO₄溶液滴定，用去KMnO₄溶液30.00mL。计算试样中PbO及PbO₂的质量分数。

解设n(PbO₂) = xmmol， n(PbO) = y mmol

          

还原PbO₂及沉淀所有Pb²⁺所消耗的H₂C₂O₄

             ①

        沉淀所有Pb²⁺所消耗的H₂C₂O₄

                           ②

由①和②解得

13. 某土壤试样1.000g，用重量法测得试样中Al₂O₃及Fe₂O₃共0.5000g，将该混合氧化物用酸溶解并使铁还原为Fe²⁺后，用0.033 33 mol·L^－1K₂Cr₂O₇标准溶液进行滴定，用去25.00mLK₂Cr₂O₇。计算土壤中FeO和Al₂O₃的质量分数。

解；   

14. 将1.000 g钢样中铬氧化成Cr₂O₇^2-，加入0.1000mol·L^-1的FeSO₄标准液25.00mL，然后用0.0180mol·L^-1KMnO₄标准液7.00mL回滴过量的FeSO₄。计算钢样中铬的质量分数。

解  

15. 试剂厂生产的试剂FeCl₃•6H₂O，根据国家标准GB1621- 1979 规定其一级品含量不少于96.0% ，二级品含量不少于92.0% 。为了检查质量，称取0.5000g试样，溶于水，加浓HCl溶液3 mL和KI 2g，最后用0.1000mol•L^-1  Na₂S₂O₃标准溶液18.17mL滴定至终点。计算说明该试样符合哪级标准？

解     

，一级产品。

16. 用碘量法测定钢中的硫时，先使硫燃烧为SO₂，再用含有淀粉的水溶液吸收，最后用碘标准溶液滴定。现称取钢样0.500g，滴定时用去0.0500mol·L^-1I₂标准溶液11.00mL。计算钢样中硫的质量分数。

 

解  

17. 今有25.00mLKI溶液，用0.0500mol·L^－1的KIO₃溶液10.00mL处理后，煮沸溶液以除去I₂。冷却后，加入过量KI溶液使之与剩余的KIO₃反应，然后将溶液调至中性。析出的I₂用0.100 8mol·L^-1Na₂S₂O₃标准溶液滴定，用去21.14 mL。计算KI溶液的浓度。

解   

18. 将含有BaCl₂的试样溶解后加入K₂CrO₄使之生成BaCrO₄沉淀，过滤洗涤后将沉淀溶于HCl溶液，再加入过量的KI并用Na₂S₂O₃溶液滴定析出的I₂。若试样为0.4392g，滴定时耗去29.61mL0.1007 mol×L^-1Na₂S₂O₃标准溶液。计算试样中BaCl₂的质量分数。

解

19. 称取丙酮试样1.000g，定容于250 mL容量瓶中，移取25.00mL于盛有 NaOH溶液的碘量瓶中，准确加入50.00 mL 0.05000 mol•L^-1I₂ 标准溶液，放置一定时间后，加H₂SO₄调节溶液呈弱酸性，立即用0.1000 mol•L^-1 Na₂S₂O₃溶液滴定过量的I₂，消耗10.00 mL。计算试样中丙酮的质量分数。

提示：丙酮与碘的反应为

CH₃COCH₃ + 3I ₂  + 4NaOH ═ CH₃COONa  + 3NaI + 3H₂O + CHI₃

解 

习题9-5