7.3 沉淀溶解平衡

第7章 水溶液中的解离平衡7.3.ppt(下载附件 3.99 MB)

溶解度

 定义:一定温度下，达到溶解平衡时，一定量的溶剂中所含溶质的质量称为溶解度，用符号 S表示。

单位： g/100gH2O； g · L-1;  mol · L-1

7.3.1   溶度积常数

1．沉淀-溶解平衡的引出

在一定温度下，将难溶电解质晶体放入水中时，就发生溶解和沉淀两个过程。

2.  溶度积常数表达式

一定条件下，当溶解和沉淀速率相等时，便建立了一种动态的多相离子平衡，可表示如下：

7.3.2  溶解度和溶度积的换算

7.3.3 影响难溶电解质溶解度的因素

5.  酸效应

6.  配位效应

7.  氧化还原效应

沉淀的生成、溶解与转化

7.3.4.1  沉淀的生成

     沉淀生成的条件： J ＞ Ksp，沉淀完全的界定，沉淀后溶液中被沉淀离子浓度≤10-5mol/L

   促使沉淀生成的常用方法：

     (1) 加入沉淀剂：沉淀剂选择、沉淀剂用量

     (2) 改变溶液的条件：如溶液的pH值

7.3.4.2分步沉淀

由于难溶电解质的溶解度不同，加入沉淀剂后溶液中发生先后沉淀的现象。

对同一类型的沉淀，Kosp越小越先沉淀，且Kosp相差越大分步沉淀越完全。

对不同类型的沉淀，其沉淀先后顺序要通过计算出溶解度S才能确定。

两种离子通过沉淀达到分离的界定，加入沉淀剂后溶液中发生先后沉淀，当另一种离子开始沉淀时，先发生沉淀的离子浓度已经≤10-5mol/L。

7.3.4.3沉淀的溶解

当 J＜Kosp 时，沉淀发生溶解

  使J减小的方法有：

 （1）酸碱反应，生成弱电解质或气体。  

  （2）利用氧化还原方法降低某一离子的浓度。

 （3）生成配合物。

例 4. 100mL 0.10mol.L-1 MgCl2 和 100mL 0.10mol.L-1 NH3·H2O 相混合，(1) 是否有沉淀生成？(2)为不使Mg(OH)2 沉淀析出，至少应加入多少克NH4Cl（假定加入NH4Cl后溶液的体积不变）？

解：（1）求出混合后溶液中Mg2+浓度及由NH3·H2O 解离出的OH-浓度，利用溶度积规则判断是否有Mg(OH)2 沉淀生成。

（2）思路一，先由溶度积规则求出沉淀溶解时 [OH-]，由NH3H2O解离平衡求出NH4Cl浓度。或利用缓冲溶液计算公式。

（2）思路二，利用Mg(OH)2 +2NH4+=Mg2++2NH3H2O总平衡进行计算，总平衡常数可以由组成总平衡的2个平衡常数得出。

7.3.4.4 沉淀的转化