4.2 配位化合物的化学键理论

4.2.1 价键理论

第4章 配位键和配位化合物4.2 4.2.ppt(下载附件 8.15 MB)

4.2.1 价键理论

4 . 2 . 1.1 配合物价键理论的要点

(1)中心离子M（或原子）：价电子层有空轨道，是电子对接受体；

配体(L)：提供孤对电子,是电子对给予体；二者形成配位键ML。

(2)中心离子(或原子)价层上的空轨道首先杂化，杂化类型决定于中心离子的价层电子构型和配体的数目    及配位能力的强弱。

(3)中心离子(或原子)的杂化轨道与配位原子中的孤对电子的原子轨道重叠成键，形成配合物。

(4)配合物的空间构型取决于中心离子(或原子)的杂化轨道类型。

4.2.1.2 中心离子的杂化轨道

(1) 配位数为2的配合物

3. 内、外轨型配合物

①外轨型配合物：中心离子以最外层的ns、np、nd 轨道杂化，配位原子的孤对电子投入中心离子的外层轨道上，这样形成的配合物叫外轨型配合物, 由于没有电子重排，单电子数较多，磁矩较大。

如：sp、sp3、sp3d2 杂化形成的配合物。

②内轨型配合物：受配位原子影响，中心离子内层的d轨道重排，以（n-1）d 、ns 、np 轨道杂化，配位原子的孤对电子插入中心离子的内层轨道上，所形成的配合物叫内轨型配合物，其稳定性较强（内层轨道上电子能量低）；由于电子重排配对，单电子数减少，磁矩减小，甚至变为反磁性物质。

如:  dsp2、d2sp3杂化形成的配合物。

4.2.1.3价键理论的应用

⑴判断配合物的空间构型

判断中心离子杂化类型及配合物空间构型的方法

（1）根据配位数=杂化轨道数，初步判断中心离子杂化类型；

（2）写出中心离子电子排布；

（3）根据中心离子价电子和配位原子电负性，进一步判断中心离子杂化类型及配合物空间构型。

⑵判断配合物的磁性

磁  性：物质在磁场中表现出来的性质

顺磁性：被磁场吸引  n > 0 , µ > 0      O2

反磁性：被磁场排斥   n =0 , µ = 0       N2

铁磁性：被磁场强烈吸引     Fe、Co、Ni

4.1]实验测得的磁矩μ=5.88，试根据此数据推测配离子：①空间构型；②未成对电子数；③中心离子杂化轨道类型；④属于内轨型还是外轨型配合物？

解： ①配位数=6，所以配离子为正八面体结构。②根据得，n≈ 5（未成对电子数）。③  根据未成对电子数为5，Fe3+: 3s23p63d5知，中心离子采取sp3d2空轨道杂化，形成6个杂化空轨道来接受6个配体H2O中O原子提供的孤电子对。④中心离子采取sp3d2空轨道杂化，所以是外轨型配合物。