5.2 乳液聚合(Emulsion Polymerization)

1.乳化剂种类

乳化剂按极性基团的性质可分为

u阴离子型(anionic)：极性基团是阴离子；如脂肪酸钠、十二烷基硫酸钠、烷基磺酸钠、松香皂等

u 阳离子型(cationic)：极性基团是阳离子；如胺盐，乳化能力弱

u 两性型(amphiprotic)：极性基团兼有阴、阳离子基团，如氨基酸盐；

u 非离子型(non-ionic)：溶于水中，不能离解成阴、阳离子，如环氧乙烷聚合物，PVA等。

乳化剂有一个很重要的参数，即亲水亲油平衡值，即HLB(Hydrophile Lipophile Balance)。HLB可以衡量乳化剂亲水基、亲油基对其性质的贡献，HLB值越大，亲水性越大。乳液聚合用的乳化剂一般属于O/W型；HLB值：8-18。                  

2.乳化剂在水中的溶解

当乳化剂浓度很低时，以分子状态溶于水中；浓度达到一定值后，乳化剂分子开始形成聚集体，(约50-150个分子)，称为胶束(micelle) 。

3.聚合场所(Site of Polymerization)

单体、乳化剂和引发剂存在的地点                     

引发剂溶于水，分解产生自由基，那在何种场合引发聚合？

 绝大部分的聚合反应发生在胶束内，因为单体液滴内虽然有大量单体，但是由于引发剂是水溶性的，单体液滴内无引发剂，自由基不能扩散进入单体液滴引发聚合；且单体液滴体积大，比表面积小，在全部颗粒中所占比例小。胶束是油溶性单体与初级自由基（含短链自由基） 相遇的场所。水相中的引发剂分解产生自由基扩散进入胶束内，引发胶束中溶有的单体进行聚合。胶束内[M]很高，相当于本体单体浓度；且比表面积大，提供了自由基扩散进入引发聚合的条件。

4.聚合过程(Process of Polymerization)

乳液聚合根据乳胶粒的数目、单体液滴是否存在，分为三阶段：增速期、恒速期和降速期。

  

5.乳液聚合动力学(Kinetics of Polymerization)

如何聚合反应的聚合速率主要针对恒速期开展研究。