单体与自由基的活性
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4.5 单体和自由基的活性
共聚物组成取决于竞聚率,而竞聚率又取决于单体及相应自由基的活性。
1. 单体的相对活性
对竞聚率r1,取其倒数。

代表某链自由基同另一单体与本身单体反应的增长速率常数之比。两种单体对同一种链自由基的反应速率常数之比,链自由基相同,单体不同,可衡量两单体相对活性。取不同第二单体,可以列出一系列单体的相对活性。


3.Q- e概念
实验测定每一对单体的竞聚率是非常烦琐的。希望建立自由基-单体共聚反应的结构与活性的定量关系,以此来估算竞聚率
1947年,Alfrey和Price建立了Q-e式,提出:在单体取代基的空间位阻效应可以忽略时,增长反应的速率常数可用共轭效应 (Q),和极性效应(e)来描述。



