高分子化学

张大伟

目录

  • 1 绪论
    • 1.1 第一课 概念、命名与合成
    • 1.2 第二课 分子结构材料性能
  • 2 缩聚与逐步聚合
    • 2.1 第一课 缩聚反应、机理及动力学
    • 2.2 第二课 逐步聚合产物的聚合度
    • 2.3 第三课 体形缩聚和凝胶化
    • 2.4 第四课 逐步聚合实施方法
    • 2.5 第五课 重要的逐步聚合物
  • 3 自由基聚合
    • 3.1 单体对聚合机理的选择
    • 3.2 自由基聚合机理
    • 3.3 引发剂
    • 3.4 聚合速率
    • 3.5 动力学链长与聚合度
    • 3.6 阻聚与缓聚
  • 4 自由基共聚合
    • 4.1 自由基共聚合
    • 4.2 二元共聚物组成微分方程及曲线
    • 4.3 单体与自由基的活性
  • 5 自由基聚合方法
    • 5.1 本体、溶液与悬浮聚合
    • 5.2 乳液聚合
  • 6 离子聚合
    • 6.1 阴离子聚合
    • 6.2 阳离子聚合
自由基共聚合

4.1 自由基共聚合反应

有一种单体进行的聚合反应称为均聚合,得到的聚合物称为均聚物;由两种或者两种以上的单体进行的聚合称为共聚合,得到的聚合物称为共聚物。通常均聚物的性能总有一定的缺陷,不同均聚物的性能缺陷有所不同,因此在实际生产中往往需要对其进行改性,改性的方法主要包括共聚、共混合等。

本章的内容包括二元共聚物组成微分方程及组合曲线、共聚物组成的控制、单体与自由基的活性以及共聚物组成的经验公式Q-e方程。重点是二元共聚物组成微分方程及组合曲线。

共聚的重要意义:(1)增加聚合物的种类;(2)改进聚合物性能;(3)可以测定单体、自由基的活性;(4)扩大了单体的原料来源。

4.1.1 共聚物的类型

1、无规共聚物,两种单元M1M2在高分子链上的排列是无规的.

2、交替共聚物,M1M2单元轮番交替排列,即严格相间。

3、嵌段共聚物,共聚物分子链是由较长的M1链段和另一较长的M2链段构成。

根据两种链段在分子链中出现的情况,又有

       AB型      ABA型     (AB)n

4接枝共聚物,共聚物主链由单元M1组成,而支链则由单体M2组成。

无规交替共聚物为均相体系,可由一般共聚反应制得;嵌段接枝共聚物往往呈非均相,由特殊反应制得。