3.3 引发剂

本节的最重要内容有四个方面，分别是引发剂的类型及其活性，引发剂分解动力学，引发剂的选用原则，其它引发作用（热、光、辐射）。

笼蔽效应(cage effect)：在聚合体系中，引发剂的浓度相对很低，引发剂分子处于单体或溶剂的笼子包围中，初级自由基形成后，像处在笼子中一样，而自由基在笼子内的平均寿命约为10-11～10-9s，若不能及时扩散出来，就可能发生副反应而形成稳定分子，使引发剂效率降低。把这一现象称之为笼蔽效应。大多数引发剂均可观察到这些现象，偶氮类引发剂易发生。

3、其它引发作用

1）热引发(Thermal initiation)：

定义：无引发剂，直接在热的作用于下进行的聚合叫热引发聚合。

苯乙烯的热引发聚合已工业化，多在120 ℃ 以上进行。

2）光引发(Photo initiation)

定义：烯类单体在光（电磁波）的激发下，形成自由基而进行的聚合。

光引发的特点：

•选择性强，某一物质只吸收一定波长范围的光；

•光照时产生自由基，光灭时停上产生，利用光照、光灭使自由基及时生灭来测定和计算链增长和终止速率常数；

•总活化能低，可以在较低温度下进行。

例如：光固化的3D材料

3）辐射引发(Radiation initiation)

以高能辐射线（γ射线、x射线、β射线、α射线和中子射线）引发单体进行的聚合。

辐射引发特点

•能量比光量子大得多，能使电子电离，又称电离辐射

•吸收无选择性；

•穿透力强，可进行固相聚合