2.7 逐步聚合实施方法

1、熔融聚合

熔融缩聚是实验室和工业生产应用最广泛的聚合方法。不加溶剂，使原料单体和缩聚产物在反应体系熔融温度，以上（一般高于熔点10-25℃）进行聚合。

熔融聚合的特点：

Ø反应体系简单，产物纯度高

Ø反应温度高

Ø多数符合缩聚反应一般规律

Ø 易发生各种副反应

应用：

Ø室温下聚合速率低的可逆缩聚反应PET、PC、PA…

Ø聚合速率不高的不可逆缩聚反应聚砜…

2、溶液聚合

在工业生产中应用规模仅次于熔融缩聚，它是将单体溶于适当溶剂中进行聚合反应。

溶液聚合中，溶剂的作用主要有六个方面，分别是：

（1）溶解单体

（2）有利于反应热的排除

（3）溶解或溶胀增长链，增加反应速率，提高分子量

（4）有利于低分子副产物的除去

（5）低分子副产物的受体（特殊作用）

（6）充当缩合剂（特殊作用）

例：芳香族聚酰胺的聚合：

采用HCl受体（二甲基酰胺、吡啶等）为溶剂，溶剂碱性越大，聚合物的聚合度越高。

3、界面缩聚

在实验室规模研究较广泛，尚未普遍用于工业生产，将两种单体分别溶于互不相溶的两相中，在两相界面处进行的缩聚反应。

例如：已二胺/水溶液-癸二酰氯/三氯甲烷溶液

界面缩聚的特点

（1）复相反应

（2）单体活性大

（3）反应不可逆

已二胺中加适量的碱以中和HCl

（4）扩散控制过程

界面缩聚的总速率取决于扩散速率

反应区域内单体的浓度取决于单体向反应区域内扩散的速率

（5）官能团未必等物质量

（6）低反应程度下就可以得到高分子量产物

（7）生成的聚合物必须不溶于任何一相，可及时更换界面

界面缩聚时， 溶剂的选择

（1）两种溶剂必须互不相溶

（2）两种溶剂必须都不溶解高分子量聚合产物

（3）有机溶剂必须能溶解低分子量聚合产物，聚合物过早沉淀将得不到高分子量聚合产物

4、固相缩聚