2 缩聚和逐步聚合

2.1 引言

1.逐步聚合反应的重要意义

 （1）合成大多数杂链聚合物

      如聚酯、聚酰胺、酚醛、环氧、醇酸、聚氨酯等

 （2）合成高性能及天然高分子

       如聚碳酸酯、聚酰亚胺、聚苯硫醚

 （3）合成天然高分子

      如纤维素、蛋白质等

 （4）合成无机聚合物

2.2 缩聚反应

逐步聚合反应的特征

 （1）通过单体功能团之间的反应

 （2）各个单体的官能度

 （3）聚合度随官能团转化率升高而增大

 （4）高转化率时(聚合反应)才能形成高分子量聚合物

 （5）不允许有副反应

 （6）官能团要严格的等物质量

2.3 线形缩聚反应的机理

分子量的影响因素与控制方法是线形所居中的核心问题！
   影响分子量的因素：官能团的反应程度、反应平衡常数、缩聚反应中的副反应。

控制方法：提高反应程度；平衡常数小的提供条件去除产生的小分子，使反应向正向进行；减少副反应。

反应程度p的定义：参与反应的基团数（N0-N)占起始基团数N0的分数，

大分子的结构单元数定义为聚合度，

聚合度与反应程度的关系式如下：

可逆平衡常数，由于缩聚反应往往存在可逆平衡常数，当反应达到平衡时，聚合反应不会继续进行，因此平衡常数对逐步聚合反应的分子量增长十分重要。

缩聚中的副反应，消除反应、化学降解和链交换反应都会导致官能团失去活性，不能继续增长。