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讲稿



一、砷盐检查法

砷盐是有毒的物质,多由药物生产过程所使用的无机试剂引入。《中国药典》采用古蔡法和二乙基二硫代氨基甲酸银法检查药物中微量的砷盐。

标准砷溶液的制备 称取三氧化二砷0.132g,置1000ml量瓶中,加20%氢氧化钠溶液5ml溶解后,用适量的稀硫酸中和,再加稀硫酸10ml,用水稀释至刻度,摇匀,作为储备液。

临用前,精密量取储备液10ml,置1000ml量瓶中,加稀硫酸10ml,用水稀释至刻度,摇匀,即得。

  1.古蔡法  古蔡法检查砷的原理是利用金属锌与酸作用产生新生态的氢,与药物中微量砷盐反应,生成具有挥发性的砷化氢气体,遇溴化汞试纸,产生黄色至棕色的砷斑,与一定量标准砷溶液在相同条件下所生成的砷斑比较,来判断药物中砷盐的含量。其反应式如下:

AsO+3Zn+9H+AsH3↑+3Zn2++3H2O

AsH3+2HgBr22HBr+As (HgBr)2  黄色

AsH3+3HgBr23HBr+As(HgBr)3  棕色

  古蔡法检查砷的装置如图7-l所示。


图7-1  古蔡法检查砷的装置

A.砷化氢发生瓶  B.中空磨口塞  C.导气管  D.具孔有机玻璃旋塞

E.具孔有机玻璃塞盖

  检查时,首先于导气管C中装入醋酸铅棉花60mg(装管高度约60mm~80mm),再于旋塞D的顶端平面上放一片溴化汞试纸,盖上旋塞E并旋紧。标准砷斑的制备方法为:精密量取标准砷溶液2ml,置A瓶中,加盐酸5ml与水21ml,再加碘化钾试液5m1与酸性氯化亚锡试液5滴,在室温放置10分钟后,加锌粒2g,立即将装妥的导气管C密塞于A瓶上,并将A瓶置25℃~40℃水浴中,反应45分钟,取出溴化汞试纸,即得。另取规定量的供试品,加水23ml溶解后,照标准砷斑制备方法操作,将供试品砷斑与标准砷斑比较,不得更深。

  碘化钾和氯化亚锡的主要作用是还原五价的砷()成三价的砷(),因为五价砷在酸性溶液中虽然也能被还原为砷化氢,但生成砷化氢的速度较三价砷慢。

  锌粒及供试品中可能含有少量硫化物,在酸性溶液中能产生硫化氢气体,与溴化汞作用生成硫化汞的色斑,干扰试验结果。在导气管中装入适量醋酸铅棉花,用以吸收产生的硫化氢气体。

用三氧化二砷配制标准砷贮备液,临用前取贮备液新鲜配制标准砷溶液,每1ml标准砷溶液相当于1μg的As。《中国药典》规定,标准砷斑用2ml标准砷溶液(相当于2μg As)制备,可得清晰的砷斑,过深或过浅均会影响比色的正确性。

  2.二乙基二硫代氨基甲酸银法(Ag-DDC法)  本法的原理为砷化氢与Ag(DDC)吡啶溶液作用,使Ag(DDC)中的银还原为红色胶态银。Ag(DDC)的结构为:

 


 化学反应式为: 


  本法的装置如图7-2所示。


图7-2  Ag-DDC法检砷装置

A.砷化氢发生瓶  B.中空磨口塞  C.导气管  D.平底玻璃管(具5.0ml刻度)

检查时,首先于导气管C中装入醋酸铅棉花60mg(装管高度约60mm~80mm),并于D管中精密加入二乙基二硫代氨基甲酸银试液5ml。在砷化氢发生瓶A中,供试溶液(或标准砷溶液)的试验条件与古蔡法相同,加锌粒后,立即将生成的砷化氢导入盛有Ag(DDC)溶液5.0ml的D管中,将A瓶置25℃~40℃水浴中,反应45分钟后,取出D管,添加氯仿至5.0ml,将供试溶液D管和标准溶液D管同置白色背景上,自管上方向下观察比色。必要时,可将吸收液移入25px吸收池中,以Ag(DDC)溶液为空白,于510nm的波长处,测定吸收度,供试溶液的吸收度不得大于标准砷溶液的吸光度。若供试品需经有机破坏后再进行砷检,则应取标准砷溶液代替供试品,照各品种项下规定的方法同法处理后,依法制备标准砷对照液。

本法需用有机碱吸收反应中产生的二乙基二硫代氨基甲酸(HDDC)。USP(24)采用本法检查砷盐时,配制成0.5%Ag(DDC)的吡啶溶液,灵敏度较高,但缺点是吡啶有恶臭。《中国药典》采用0.25%Ag(DDC)的三乙胺-氯仿(1.8 ׃ 98.2)溶液,其灵敏度略低于吡啶溶液。

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